Qué es Electrodo de calomelanos
El electrodo de calomelanos es un tipo de electrodo de referencia utilizado en galvanometría y voltimetría. Consiste en mercurio y cloruro de mercurio (calomelanos) en contacto con una solución de cloruro de potasio. Este electrodo proporciona un potencial constante y es ampliamente usado en experimentos electroquímicos.
¿Qué significa electrodo de calomelanos?
Un electrodo de calomelanos es un tipo de electrodo de referencia que se basa en reacciones entre el cloruro de mercurio (I) (calomelanos) y el mercurio elemental. Estos electrodos se usan comúnmente en voltímetros y medidores de pH.
Un buen electrodo de calomelano no polarizable es muy robusto, por lo que se utiliza en muchos sistemas de dos electrodos en los que el electrolito de soporte es una sal de cloruro no reactiva.
La estructura del electrodo de calomelano consiste en un tubo de vidrio exterior que está equipado con una frita en la parte inferior. Esto permite el contacto eléctrico con una solución fuera del electrodo. Un tubo interior se coloca dentro de un tubo exterior. La parte inferior del tubo interior tiene lana de vidrio en el fondo para permitir el contacto eléctrico entre el contenido de ambos tubos.
La pasta de mercurio se empaqueta en el tubo más interno y el cloruro mercurioso se dispersa en una solución saturada de cloruro de potasio.

Figura 1. Diagrama de un electrodo de calomelanos.
El electrodo de calomelanos es un tipo de media celda en la que el electrodo está recubierto de mercurio con calomelanos (Hg2cl2) y el electrolito es una solución de cloruro de potasio y calomelanos saturados. Esto se puede representar como:
Hg|Hg2cl2KCl (xM) saturado
La reacción del electrodo es:
Hg2cl2 + 2e Hg2cl2 == 2Hg + 2Cl-
industriapedia explica el electrodo de calomelanos
Un buen electrodo de calomelanos (especialmente un electrodo de calomelanos saturado) es similar a un electrodo ideal no polarizable con un potencial estable. La gran cantidad de iones de mercurio, calomelano y cloruro, con sus concentraciones constantes, hace que el potencial sea estable en el equilibrio si han pasado pequeñas cantidades de corriente a través del electrodo. Esto es ventajoso porque el electrodo se puede usar como electrodo de referencia en muchos experimentos.
Los electrodos de referencia tienen un potencial de electrodo estable y bien conocido y se pueden usar para medir la probabilidad de corrosión en varias soluciones acuosas. Un electrodo ideal no polarizable significa que se puede esperar que el potencial del electrodo sea estable incluso si pasa una corriente a través del electrodo.
La alta estabilidad del potencial del electrodo generalmente se logra empleando un sistema redox con concentraciones constantes de cada participante de la reacción redox. La fase acuosa en contacto tanto con el calomelano como con el mercurio es una solución saturada de agua y cloruro de potasio. El enlace del electrodo es a través de una frita porosa a una solución que contiene el otro electrodo.
Cuando el electrodo se sumerge en una solución, se establece un contacto eléctrico entre el electrolito y la muestra en una abertura ubicada cerca del extremo del electrodo. Esto forma un puente conductor entre la muestra, el electrodo de referencia y el electrodo indicador.
Los tipos de electrodos llenos de líquido con cuerpo de vidrio incluyen una unión de cerámica porosa utilizada para aplicaciones de rutina. Las uniones de perlas agrietadas se utilizan para muestras que requieren un flujo de electrolito lento, mientras que las uniones de manguito requieren un flujo de electrolito rápido. Los tipos de electrodos con cuerpo de polímero incluyen electrodos como el tipo lleno de líquido con una unión, el tipo de unión cerámica y el gel lleno con una unión de polímero poroso. El tipo permanente relleno de gel requiere poco mantenimiento y se puede utilizar para muchas aplicaciones.

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